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Elements

붕소, Boron

 
 
붕소, Boron
원자 기호
B
원자 번호
5
족, 주기, 구역 
 13족, 2주기, p-구역
전자배치
 1s2 2s22p1

 

붕소의 스펙트럼

 

원소 분류
반금속(metalloid)
원자량
10.811(7)
상태
고체
끓는점에서의 액체 밀도
2.08 g·cm−3
녹는점
2349 K, 2076 °C
끓는점
4200 K, 3927 °C
융해열
50.2 kJ/mol
기화열
480 kJ/mol
열용량
11.087 J·mol−1·K−1
산화수
3, 2, 1
전기음성도
2.04 (폴링 척도) 
이온화에너지
1st: 800.6 kJ·mol−1
2nd: 2427.1 kJ·mol−1
3rd: 3659.7 kJ·mol−1
원자 반지름
90 pm
공유 반지름
 84±3 pm
반데르발스 지름
 192 pm
자기성
반자성
전기 저항
(20 °C) ~106 Ω·m
열전도율
27.4 W·m−1·K−1
음속
(20 °C) 16,200 m·s−1
열팽창계수
(25 °C) (ß form) 5–7 µm·m−1·K−1
모스굳기
9.5



Boron붕소는 화학기호 B를 가지는 원자 번호 5번인 원소이다. 붕소는 반금속이다. 붕소는 항성에서의 핵융합에 의해 생성되지 않고 우주선에 의한 핵파쇄로 생성되기 때문에 베릴륨과 마찬가지로 태양계나 지구에서 존재비가 낮다. 하지만 붕산염borate와 같이 자연적인 붕소의 화합물들은 물에 잘 녹을 수 있어 지구에 농축되어있다.

화학적으로 붕소로만 이루어진 화합물은 지구에서 자연적으로 발견되지 않는다. 산업적으로 매우 순수한 붕소를 생산하는 것은 어려운데, 붕소는 적은양의 탄소 또는 다른 원소들을 함유하면 내열성의 물질이 되는 경향이 있기 때문이다. 붕소의 동소체가 존재하는데, 무정형의 붕소는 갈색 가루이고, 결정형의 붕소는 검은색이며 매우 단단하며(모스 굳기로 9.5) 실온에서 전도성이 별로 없다. 원소 붕소는 반도체 산업에서 dopant도펀트로 사용된다.

붕소 화합물의 주된 산업적인 용도는 sodium perborate(NaBO3·nH2O)인 락스, 또는 섬유유리 절연체에 쓰인다. 붕소 중합체나 세라믹은 고강도의 경량 구조 또는 내화 재료등의 역할을 한다. 붕소 화합물은 실리콘-기반 유리와 세라믹에 열충격에 대한 저항을 갖게 해준다. 붕소를 함유한 시약은 유기화합물의 합성에 사용된다. 자연 상태의 붕소는 두가지 동위원소로 이루어졌는데 10B는 중성자-포획 시약으로 많이 사용된다.

생물학에서 borate는 포유류에서는 독성이 거의 없지만, 절지동물arthropod에게는 독성이 있어 살충제로 사용된다. 붕산boric acid은 약한 항균제이고 자연상태에서 붕소를 함유한 유기물질은 항생제로 알려져있다. 붕소는 삶에 필수적인데, 적은양의 붕소 화합물은 모든 식물의 세포벽을 강하게 하는 역할을 한다. 동물 실험에서 붕소는 체중의 0.0001%의 무게로 매우 중요한 역할을 하지만 생리학적인 역할은 알려져있지 않다.

그리고 보란의 구조에 대한 연구로 윌리엄 립스콤은 1976년 노벨화학상을 받는다. 다음을 클릭하면 노벨상 연설문을 볼 수 있다.





역사와 어원

붕소boron이라는 이름의 기원은 아라비아어 بورق buraq와 페르시아어인 بوره burah에서 왔는데 이 단어들은 붕사borax를 뜻하는 단어이다.

붕소 화합물은 천년전부터 알려져있었다. 산스크리트어 tincal이였던 붕사는 티벳 서쪽의 사막으로부터 알려졌다. 붕사 광택제는 AD 300년부터 중국에서 사용되었고, 어떤 tincal은 700년에 페르시아 연금술사 Jābir ibn Hayyān가 언급한 것으로 보아 심지어 서구쪽에도 도달했었다. 13세기가 되어서 마르코폴로Marco Polo가 붕사 광택제를 이탈리아에 가져왔다. 1600년 경에 Agricola는 붕사를 야금술에서 사용했었다. 1777년에는 붕산은 이탈리아 피렌체 근처의 온천(soffioni)에서 발견되었고 sal sedativum으로 알려지면서 의학적인 용도로 사용되었다. 이탈리아 Sasso에서는 희귀광물인 sassolite가 발견된다. Sasso는 1827년부터 미국에서 수입한 것으로 대치되기 전인 1872년까지 유럽 붕사의 원산지였다. 붕소 화합물은 Francis Marion Smith의 Pacific Coast Borax Company에서 값싸게 대량으로 붕소 화합물을 생산하기 전인 1800년대 후반까지 화학에서 상대적으로 거의 쓰이지 않았다.

붕소는 험프리 데이비 경Sir Humphry Davy과 루이 조제프 게이뤼삭Joseph Louis Gay-Lussac, 테나르Louis Jacques Thénard에 의해 분리되기 전까지 원소로 인식되지 못헀다. 1808년 데이비 경이 붕소염 용액에 전류를 흐르게 하자 한 전극에 갈색의 침전물이 생성된 것을 관찰하였다. 그는 이후의 실험에서 붕산을 환원 시키기위해 전기분해 대신 포타슘을 사용했다. 그는 새로운 원소로 확인하기에 충분한 양의 붕소를 생산하였고, boracium이라고 명명했다. 게이뤼삭과 테나르는 높은 온도에서 철을 사용해 붕산을 환원시켰다. 그들은 붕소를 공기로 산화시켜 붕산이 붕소의 산화 생성물임을 보였다. 스웨덴의 화학자 베르셀리우스Jöns Jakob Berzelius는 1824년에 붕소가 원소임을 확인했다. 순수한 붕소는 1909년 미국의 화학자 웨인트라우브Ezekiel Weintraub가 처음으로 생산해냈다.


 성질
동소체



붕소 덩어리

 붕소는 분자 네트워크에서 탄소와 비슷한 공유 결합 안정성을 가진다. 무정형의 붕소는 무작위로 결합해 있지만 20면체icosahedra의 대칭성을 가지는 붕소도 포함되어 있다. 결정형의 붕소는 매우 단단하고, 검은색이며 2000℃이상에서 녹는점을 가진다. 붕소는 네가지의 다형체polymorphs를 가진다. α, β, γ 그리고 T가 그것이다. α, β와 T 상phase은  B12 icosahedra를 기반으로 하는 반면, γ 상phase는 B2원자쌍과 암염 형태의 icosahedra의 배열로 이루어져있다. 이런 붕소의 상은 12~20 GPa의 압력과 1500~1800℃의 열을 가하면 만들 수 있다. 그 이후에는 열과 압력에 대해서 안정해진다. T phase는 비슷한 압력을 가하고 1800~2200℃의 열을 가 하면 된다. α, β phase는 표준 상태에서 공존하는데, β phase가 조금 더 안정하다. 붕소를 160GPa 이상으로 압력을 가했을 때 붕소의 상의 구조는 아직 알려지진 않았지만, 이 상에서 6~12K의 온도에서는 초전도체가 된다.

붕소의 상phase α β γ T
대칭성 Rhombohedral Rhombohedral Orthorhombic Tetragonal
원자수/단위 격자 12 ~105 28
밀도 (g/cm3) 2.46 2.35 2.52 2.36
비커스 경도 (GPa) 42 45 50–58
체적 탄생률 (GPa) 185 224 227
Bandgap (eV) 2 1.6 2.1



화학적인 성질

 원소 붕소는 정제하기가 극단적으로 힘들어 연구가 많이 진행되지 않았다. 연구가 된 붕소 시료는 적은 양의 탄소를 함유하고 있다. 화학적으로 붕소는 알루미늄보다도 실리콘과 비슷하게 행동한다. 결정형의 붕소는 화학적으로 반응성이 없고 끓는 HF나 HCl에 대해서 저항성이 있다. 잘게 부수었을 때, 농축된 뜨거운 과산화수소나 질산, 뜨거운 황산이나 뜨거운 크롬산과 황산 혼합용액과는 천천히 반응한다.

붕소의 산화 속도는 결정성, 입자 크기, 순수한 정도, 온도에 의존한다. 붕소는 실온에서 공기와 반응하지 않으며, 높은 온도에서 반응하여 연소되어 boron trioxide를 형성한다.

4 B + 3 O2 → 2 B2O3


tetraborate anion,[B4O5(OH)4]2−,은 결정형의 붕사,Na2[B4O5(OH)4]·8H2O,에 존재한다.
붕소는 핑크색, 산소는 빨간색, 수소는 하얀색이다.
세개의 결합을 가진 두개의 붕소는 sp2혼성이고 형식전하가 없고,
네개의 결합을 가진 두개의 붕소는 sp3혼성이고 -1의 형식전하를 가진다.

붕소는 할로젠과 반응하여 trihalide를 형성한다. 그 예로,

2 B + 3 Br2 → 2 BBr3

붕소 화합물

삼플루오르화 붕소(III) 구조
붕소의 p 오비탈이 비어있어 π-type의 배위 공유결합을 하고 있다.


 대부분의 화합물에서 붕소는 형식 산화수 3을 가진다. 산화물, 황화물, 질화물, 할로젠화물이 포함된다. 삼할로젠화물은 평면 삼각형 구조를 가진다. 이런 화합물은 Lewis 산이며, Lewis 염기와 adduct를 형성한다. 그 예로 플루오린 이온(F-)과 삼플루오르화 붕소(Boron trifluoride, BF3)가 결합하면 사플루오르화 붕소염 음이온(tetrafluoroborate, BF4-)이 된다. Boron trifluoride은 석유화학에서 촉매로 사용된다. 붕소의 할로젠화물은 물과 반응하여 붕산을 형성한다.

붕소는 지구에서 B(III)의 다양한 산화물로 발견된다. 100개 이상의 borate에서 붕소는 산화수 +3을 가진다. 이런 광물에서 붕소는 평면 삼각형 구조를 가지기도 하지만 산소와는 사면체tetrahedral로 결합을 한다. 규산염Silicate와는 다르게, 붕소 광물은 4보다 더 큰 배위수를 가지지 않는다.

 질소화 붕소boron nitride는 다양한 구조를 가질 수 있다. 이 화합물은 탄소의 동소체allotrope인흑연, 다이아몬드, 나노튜브와 유사한 구조를 가진다. 다이아몬드와 비슷한 구조를 가진 화합물을 cubic boron nitride(상품명 Borazon)이라고 부르고, 붕소 원자는 다이아몬드에서 탄소 원자처럼 사면체 구조로 존재하고 B-N 결합 4개중 한개는 배위 공유 결합으로 결합하고 있는데, 질소 원자가 2개의 전자를 주는 Lewis 염기가 되고 붕소 원자는 Lewis 산이 된다. Cubic boron nitride는 다이아몬드와 비슷한 강도를 가지고 있어서 연마제로 사용된다. BN 화합물 중에서 흑연과 비슷한 구조를 가지는 것을 hexagonal boron nitride (h-BN)이라고 하고, 양전하를 띠는 붕소 원자와 음전하를 띠는 질소 원자가 한 평면에 놓여져 있고, 그 다음 평면은 반대 전하를 가진 원자로 구성되어 있다. 흑연과 h-BN은 평면들이 잘 떨어져나와 윤활제lubricant의 성질이 있지만, 결과적으로 흑연과 h-BN은 다른 성질을 가진다. 그리고 h-BN은 평면 방향으로는 전기 전도성과 열 전도성이 상대적으로 매우 낮다. 



유기붕소 화학

 유기 합성에 유용한 많은 유기붕소 화합물이 알려져 있다. 유기붕소 화합물은 tetraphenylborate(B(C6H5)4-) 처럼 사면체 또는 triphenylborane(B(C6H5)3)삼각평면 구조를 가진다. 대부분의 유기붕소 화합물은 diborane(B2H6)으로부터 합성된다.

그리고 유기물질 합성에 붕소와 인 화합물 도입에 대한 공로로 하버트 브라운과 게오르크 비티히는 1979년 노벨화학상을 받는다. 다음을 클릭하면 노벨상 연설문을 볼 수 있다.



B(I)과 B(II) 화합물

지구에서 자연적으로 발견되진 않지만, 붕소는 산화수가 3보다 작은 다양한 안정한 화합물을 형성한다. 많은 공유 결합 화합물에 대해서 형식 산화수는 붕소 수소화물과 금속 붕소염에서 적은 의미를 가진다. 할로젠화물도 역시 B(I)과 B(II) 유도체를 형성한다. N2 와 같은 전자수를 가지는 BF는 액체 상태에서는 분리할 수 없지만, B2F4나 B4Cl4는 발견할 수 있다.

금속-붕소 이원자 화합물는 metal boride라고 하며, 붕소는 산화수 3 이하를 가진다. Magnesium diboride(MgB2)는 각각의 붕소는 -1의 형식전하를 가지고 마그네슘은 +2의 형식전하를 가진다. 붕소는 삼각 평면의 중심에 위치하고, 각 붕소와 여분의 이중결합을 형성한다. 붕소 원자들은 흑연에서 탄소처럼 sheet를 형성한다. 하지만 공유결합 원자에 전자가 부족한 h-BN과는 다르게, magnesium diboride 평면에서는 전자가 비편재화 되어 흑연과 비슷한 전기 전도성을 가진다. 게다가 2001년에 이 물질은 고온 초전도체 역할을 할 수 있다는 것이 발견되었다.

동위원소

붕소는 자연적으로 두개의 안정한 동위원소를 가지는데, 11B (80.1%)와 10B (19.9%)가 그것이다. 질량의 차이는 넓은 범위에 δ11B 값을 가지게 한다. δ11B 값은 11B와 10B의 부분적인 차이와 전통적으로 표현한 parts per thousand인데, 물에서는 자연적으로 -16에서 +59의 범위를 가진다. (자세한 것은 wikipedia 본문을 읽어보세요.) 

13B 도 알려져있고, 가장 반감기가 짧은 동위원소 7B는 양성자 방출과 알파 붕괴를 통해 붕괴하며 3.5×10−22s 라는 반감기를 가진다. 동위원소 붕소의 분리는 B(OH)3와 [B(OH)4]의 교환 반응에 의해 통제된다. 붕소의 동위원소는 광물의 결정화에 의해서 분리할 수 있다. 
 

 

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