Bouveault-Blanc Reduction

 반응의 본질
나트륨(소듐) 금속과 ethanol을 사용해 ester를 alcohol로 환원시킨다.

RCOOC₂H₅ + 4Na + 4C₂H₅OH → RCH₂OH + 4C₂H₅ONa + C₂H₅OH

 개발의 역사
이 방법은 1차 alcohol을 생성하는 방법으로 Bouveault와 Blanc가 1903년에 소개했다. 이 환원 방법을 그들의 이름을 따 Bouveault-Blanc Reduction 라고 한다. 그들은 지방족 에스테르aliphatic ester에 효과적인 반면에 ethyl benzoate와 같은 방향족 에스테르aromatic ester는 효과적이지 않다는 것을 알아냈다. 하지만 ethyl phenyl acetate는 환원이 된다.

 이 환원 반응은 수득률의 30%에서 80%에 이르며, 더 높은 수득률을 얻기위한 방법들도 개발이 되었다. Lithium aluminium hydride(LiAlH₄)과 그 비슷한 화합물의 출현과 함께 Bouveault-Blanc Reduction 사용 빈도는 줄어들었지만 여전히 꽤 자주 사용하는 환원 반응이다.


 Mechanism

 위 메커니즘을 보면 알 수 있듯이, 이 반응은 수소 기체를 필요로 하지 않고 에탄올을 proton source로 사용한다. 그리고 반응의 중간에서 aldehyde가 나타는데, 이는 aldehyde와 ketone이 ethanol과 sodium에 의해 환원되는 것을 알 수 있다.


 일반적인 반응 조건
 ester는 dried ethanol의 부피의 5~8배 녹는다. 그리고 과량의 sodium을 서서히 넣어 반응 속도를 너무 빠르지 않게 유지한다. Sodium을 다 넣은 후엔 용액을 천천히 가열하여 모든 sodium이 반응하도록 만든다. 물은 alkoxide를 가수분해하기 위해서 넣고 생성물은 추출하거나 분별증류fractional distillation한다.
 Adkins와 Gillespie는 oleyl alcohol을 50%의 수득률로 얻었다고 보고했다.

 응용
 Frod와 Marvel은 긴 사슬을 가진 alcohol을 70%의 수득률로 얻었는데, ethanol 대신 toluene을 사용했다.

[Ethyl laurate가 반응하여 Lauryl alcohol이 된다.]

Palfrey와 Anglaret는 sodium을 당량의 25% 초과하게 n-butanol에 녹여서 inert gas 조건에서 butyl oleate를 반응시켜 oleyl alcohol을 95% 수득률로 얻었다.