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Physical Chemistry/Chemical Kinetics

기체 분자의 평균 속력


 기체 분자 운동론에서 아래와 같은 Maxwell-Boltzmann 확률분포식을 유도했었다.


 위 식에서 v는 기체 분자의 속도, m은 분자의 질량, kb는 볼츠만 상수, T는 온도이다. 아래의 그림은 298K, 500K, 1000K에서의 산소 분자의 속력 분포이다.



위 식으로부터 기체의 평균 속력을 유도해보자. 기체의 평균 속력에는 세 종류가 있다. 가장 잦은 속력,the most probable speed는 위 그래프에서 최고점의 속력으로 가장 많은 분자가 움직이는 속도이다. 평균 속력, the mean speed는 주어진 온도에서 분자 속력의 산술 평균이다. 근 평균 제곱 속력, the root-mean-square speed는 주어진 온도에서 분자 속력의 제곱의 산술 평균의 제곱근이다.


 가장 잦은 속력,the most probable speed

가장 잦은 속력은 그래프에서 최고점의 속력에 해당하므로 극댓값을 구하면 된다. 함수를 v에 대해서 미분을 하여 0이 되는 v값을 찾으면 된다.


양 변을 0이 될 수 없는 로 나누고 정돈하면 다음과 같이 된다.


 v2는 다음과 같이 된다.


 가장 잦은 속력을 c*라고 쓴다면, c*는 다음과 같다. (또는 vp라고도 쓴다.)


 위 식에서 m은 분자 1개의 무게를 넣어야하며 단위는 kg단위로 해야된다. 298K에서 산소 분자의 가장 잦은 속력은 394m/s 가 된다.


 평균 속력, the mean speed

 평균 속력<v>은 주어진 온도에서 분자 속력의 산술 평균으로 주어진다. 즉, 다음 계산하면 된다.


 적분 구간이 양수인 이유는 속력만을 고려하기 때문이며, 적분표에서 를 이용하여 위 적분을 계산하자.


 분자의 질량m을 몰질량M으로 바꿔 표현하면 평균 속력은 다음과 같이 된다.


 298K에서 산소 분자의 평균 속력을 구하면 444m/s가 된다.


 근 평균 제곱 속력, the root-mean-square speed

 근평균제곱속력은 먼저 평균제곱속력 c2를 먼저 구한다. c2는 <v2>로도 표시한다. 평균제곱속력을 구하는 식은 아래와 같다.


이를 계산하기 위해 적분표에서 를 사용해 위 적분을 계산하면,


이를 정리하면,


 따라서 근평균제곱속력c은 다음과 같이 된다(c는 vrms로도 표현하며 <v2>1/2도 같은 표현이다).


 298K에서 산소 분자의 근평균제곱속력을 구하면 482m/s 가 된다.


 모든 종류의 기체와 온도에서 <v>/vp와 vrms/vp 는 일정한 값을 가진다. 
먼저 <v>/vp의 비를 구해보자.


 또 vrms/vp 의 비를 구해보면,